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研究表明,N-亞硝胺是由仲胺與氮氧化物反應(yīng)而生成的。在膠料的硫化過程中,以仲胺(如嗎啉、二異丙胺等)為基礎(chǔ)的硫化促進(jìn)劑分解后產(chǎn)生仲胺與空氣中或配合劑的氮氧化物反應(yīng)生成N-亞硝胺,生成的亞硝胺將DNA烷基化,有最終誘發(fā)致癌的可能性。而伯胺或叔胺與氮氧化物,就難以生成穩(wěn)定的亞硝胺。國外許多國家早已將主要硫化促進(jìn)劑種類,如次磺酰仲胺類、秋蘭姆類、二硫代氨基甲酸鹽類及硫磺給予體類的物質(zhì)作為可能產(chǎn)生亞硝胺的研究對象,分析他們產(chǎn)生亞硝胺的機(jī)理與替代問題。
鑒于此,全球許多限制性法規(guī)相繼出臺。如德國早在1982年就頒布法規(guī)控制亞硝胺含量,美國、日本、法國、英國也積極開發(fā)不產(chǎn)生亞硝胺的新型硫化促進(jìn)劑,并相繼停止使用會產(chǎn)生亞硝胺的硫化促進(jìn)劑。1997 年北京橡膠研究設(shè)計院剖析測定,歐美輪胎中已經(jīng)捕捉不到嗎啉殘基的痕跡量,這就確認(rèn)一些會產(chǎn)生亞硝胺的促進(jìn)劑在歐美國家已經(jīng)不再使用。
21世紀(jì)是綠色化工時代,環(huán)境保護(hù)在今后化工生產(chǎn)中顯得尤為關(guān)鍵,我國橡膠助劑工業(yè)“十五”發(fā)展規(guī)劃明確提出,今后工作重點是調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),加大環(huán)保無毒橡膠助劑的開發(fā)與使用。
另外,從世界橡膠助劑工業(yè)發(fā)展的現(xiàn)狀來看,目前已處于比較成熟的時期,新品種、新技術(shù)較少。隨著中國加入WTO后貿(mào)易壁壘的消除,具有優(yōu)勢的國外橡膠助劑企業(yè)為了繼續(xù)占據(jù)國際市場,必然會設(shè)置新的壁壘,環(huán)保壁壘將會是他們首選目標(biāo)。因此我國應(yīng)順應(yīng)潮流,大力開發(fā)應(yīng)用環(huán)保型硫化促進(jìn)劑,可以說環(huán)保硫化體系的建立已成為我國橡膠促進(jìn)劑未來發(fā)展方向和關(guān)鍵。以下介紹環(huán)保型促進(jìn)劑的開發(fā)與有毒硫化促進(jìn)劑的替代。 我國橡膠促進(jìn)劑工業(yè)必須大力調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),開發(fā)生產(chǎn)環(huán)保型硫化促進(jìn)劑。今后工作重點應(yīng)該是采用TBBS、TBSI替代目前主要使用次磺酰仲胺類促進(jìn)劑NOBS、DIBS、DCBS等;采用ZBTP、TBZTD、TOT-N等替代有毒性秋蘭姆類促進(jìn)劑;為了改善硫化返原與耐疲勞性,可采用促進(jìn)劑 HTS或與BCl并用的方法;要擴(kuò)大TBBS及其原料叔丁胺的裝置規(guī)模,完善工藝技術(shù);進(jìn)行TBSI、TBZTD、HTS和BCl的研究與開發(fā),盡快實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
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